космонавт, дважды Герой Советского Союза (1969, 1977). Родился в Иркутске.

В 1968 году окончил Военно-воздушную инженерную академию (Москва).

С 1960 года в отряде космонавтов.

Совместно с А.С.Елисеевым и Е.В.Хруновым совершил полёт в космос в качестве командира космического корабля "Союз-5" 15-18 января 1969 года.

Волынов совместно с командиром космического корабля "Союз-4" В.А.Шаталовым осуществил эксперимент по сближению и стыковке кораблей "Союз-4" и "Союз-5", обеспечив космонавтам Елисееву и Хрунову возможность перехода через открытый космос в корабль "Союз-4".

Волынов пробыл в космосе 72 ч 46 мин, пролетел 2 млн. км, совершив 50 оборотов вокруг Земли.